Олефины
(алкены).
Эти соединения, простейшим
представителем которых является этилен H2C=CH2,
соответствуют общей формуле CnH2n.
Они содержат двойную связь
. Такая связь
способна присоединять реакционноспособные атомы и группы, причем каждый
из участвующих в ней атомов углерода в результате образует четыре простые
связи, поэтому двойная связь называется ненасыщенной.
Олефины могут быть получены:
а) каталитическим дегидрированием парафинов
над оксидом хрома или другими катализаторами
б)
дегидрацией спиртов в присутствии серной кислоты или оксида алюминия при
высоких температурах
в)
отщеплением галогеноводорода от алкилгалогенидов при помощи сильных оснований,
например этилата калия:
(когда
может образоваться более одного олефина, преобладает наиболее разветвленный).
Олефины
вступают в следующие реакции:
а) с водородом на платиновых и сходных
с ними катализаторах, давая парафины (см.
выше);
б)
с галогенами, давая вицинальные (виц)
дигалогениды, в которых атомы галогенов присоединены к двум соседним углеродным
атомам:
в)
с пероксидом водорода, перманганатом калия или тетраоксидом осмия, давая
гликоли:
г)
с серной кислотой, давая алкилсерные кислоты, которые можно прогидролизовать
до спирта:
д)
с галогеноводородами, давая алкилгалогениды:
е)
с хлорноватистой кислотой, давая хлоргидрины:
(По
правилу Марковникова, при присоединении протонных кислот или воды к несимметричным
алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиболее гидрированному
атому углерода.)
В
присутствии свободных радикалов, например радикалов, образующихся при
разложении ацетилоксида H3CC(O)OOC(O)CH3,
многие органические соединения гладко присоединяются к олефиновым связям,
например,
Простейший
олефин этилен применяется как регулятор роста растений,
ускоряющий созревание плодов (в том числе цитрусовых), и как исходное соединение
в производстве полиэтилена, полиэтилен-пропиленовых каучуков, а также
для синтеза этиленгликоля CH2OHCH2OH.
Во время Первой мировой войны его широко применяли для производства иприта
(горчичного газа) ClCH2CH2SCH2CH2Cl,
который получают действием дихлорида серы на этилен.
См. также
ХИМИЧЕСКОЕ И БИОЛОГИЧЕСКОЕ ОРУЖИЕ.
Многие
диены, т.е. углеводороды, содержащие две двойные связи, представляют промышленный
интерес. Бутадиен H2C=CHCH=CH2,
хлоропрен H2C=CClCH=CH2
и изопрен H2C=C(CH3)CH=CH2
полимеризуются, давая каучук. Природный каучук также можно рассматривать
как полиизопреноиды природного происхождения (см.
разд. IV-1.А.4
и IV-2.Б.1).
См. также
КАУЧУК И РЕЗИНА.
назад
дальше
|