. Летучие эфиры, имеющие низкие молекулярные массы, являются душистыми маслами. Многие из них, например этилформиат, этилацетат, изоамилацетат, этилбутират и т.д., обнаружены в душистых цветах и плодах. Наиболее важными среди эфиров с высокой молекулярной массой являются жиры и воски, которые представляют собой масла или низкоплавкие твердые вещества.

Жиры – это триэфиры глицерина (см. ниже) и высших жирных кислот:

Жирные кислоты из природных жиров содержат четное число углеродных атомов в молекуле, причем самыми распространенными являются С₁₆- и С₁₈-кислоты. Кроме насыщенных кислот, в жирах присутствуют многочисленные ненасыщенные кислоты. Высоконенасыщенные жиры – жидкости (растительные и рыбные жиры), тогда как более насыщенные жиры (жиры животных) – твердые вещества. Твердые кулинарные жиры можно получить из жидких жиров частичным гидрированием водородом на никелевом катализаторе. Наиболее обычными из ненасыщенных кислот являются

Глицериды, как и все эфиры, гидролизуются (омыляются) водными щелочами с образованием спирта (глицерина) и соли щелочных металлов входящих в их состав кислот. Соли высших кислот называются мылами. Процесс омыления имеет большое промышленное значение. Во время войн глицерин пользовался большим спросом для получения взрывчатых веществ (см. разд. IV-1.Б.1).

Воски являются сложными эфирами высших жирных кислот и высших спиртов. Примерами могут служить пчелиный воск (мирицилпальмитат C₁₅H₃₁COOC₃₁H₆₃) и карнаубский воск (церилцеротат C₂₅H₅₁COOC₂₆H₅₃).

Кроме реакций омыления, обсуждавшихся выше, эфиры вступают в общие для них реакции сольволиза с водой, спиртами или аммиаком:

Первые две реакции катализируются неорганическими кислотами. Таким образом, данный сложный эфир при правильном выборе сольволитического агента можно превратить в свободную кислоту, другой эфир или амид.

Некоторое препаративное значение имеет реакция восстановления сложных эфиров в спирты. Это может быть осуществлено действием натрия в спирте или гидрированием под давлением при 250° С в присутствии хромита меди. Последний метод используется в промышленности для получения многих малодоступных ранее высших спиртов.

Ортоэфиры RC(ORў)₃, как и ацетали, вполне устойчивы в щелочных растворах, но легко превращаются в сложные эфиры при действии водных кислот. Трихлорметильные соединения RCCl₃ можно прогидролизовать до кислот нагреванием с водной щелочью.

Сложные эфиры конденсируются в b-кетоэфиры в присутствии этилата натрия C₂H₅ONa или сходных с ним сильных оснований (см. разд. IV-1.Б.5).

назад   дальше