Нитросоединения.
Эти соединения имеют
общую формулу RNO2.
Их можно получать взаимодействием алкилгалогенидов с нитритом серебра
или натрия, а также взаимодействием углеводородов с азотной кислотой.
Вторичные и третичные водороды удается заместить нитрогруппами при нагревании
разветвленных углеводородов с концентрированной азотной кислотой в запаянной
трубке при 150°
С. Промышленное получение нитросоединений часто осуществляют в паровой
фазе при 400500°
С. В промышленности нитросоединения используют как растворители и как
исходные соединения для получения алифатических аминов (см.
выше, методы получения первичных
аминов, п. 4).
Меркаптаны,
тиоэфиры и получаемые из них сернистые производные.
Меркаптаны (тиоспирты)
RSH
свое название получили за легкость, с которой они образуют характерные
нерастворимые ртутные соли (corpus
mercurio aptum, т.е. тела, связывающие
ртуть). Меркаптаны получают действием гидросульфида калия на алкилгалогениды
или взаимодействием спиртов с сероводородом в паровой фазе при 300350°
С над диоксидом тория. Они являются летучими жидкостями с неприятным запахом
и несколько более низкими температурами кипения, чем соответствующие спирты.
Подобно сероводороду, они представляют собой слабые кислоты (немного сильнее,
чем спирты) и легко образуют устойчивые металлические соли, или меркаптиды,
например RSNa
или (RS)2Pb.
Мягкие окислители, включая кислород воздуха, превращают их в диалкилдисульфиды
RSSR,
из которых их можно регенерировать посредством самых различных восстановителей.
С альдегидами в присутствии хлороводорода или других кислых катализаторов
они дают меркаптаны, например RўCH(SR)2.
Тиоэфиры
RSRў
можно получить взаимодействием алкилгалогенидов с сульфидом калия (2RI
+ K2S
® RSRў
+ 2KI)
или с меркаптидами калия (RI
+ RўSK
® RSRў
+ KI). Это летучие жидкости без
неприятного запаха, кипящие несколько выше, чем соответствующие меркаптаны.
С алкилгалогенидами они дают устойчивые кристаллические соли сульфония
RRўRўўS+X,
которые по своим свойствами напоминают соли аммония. Сульфониевые основания
RRўRўўS+OH
сравнимы по силе с едким натром. Окисление тиоэфиров через неусточивые
сульфоксиды RRўSO
ведет к стабильным сульфонам RRўSO2.
Окисление
меркаптанов под действием HNO3,
KMnO4
или H2O2
ведет в алкилсульфоновым кислотам RSO3H.
Эти соединения можно также получить прямым сульфированием углеводородов
(RH + H2SO4
® RSO3H
+ H2O)
или взаимодействием сульфитов металлов с алкилгалогенидами. Они являются
сильными кислотами, легко растворимы в воде и дают кристаллические соли
(RSO3M).
назад
дальше
|