Глицерин
CH2OHCHOHCH2OH простейший трехатомный спирт, промежуточный продукт в производстве мыла, образуется при омылении жиров (см. разд. IV-1.А.5). Его триэфир азотной кислоты CH2NO3CHNO3CH2NO3 взрывчатое вещество нитроглицерин образуется при обработке глицерина смесью азотной и серной кислот. Нитроглицерин взрывается от малейшего сотрясения, но адсорбция на кизельгуре (диатомит) повышает его устойчивость; в таком виде он известен как динамит.
Трехатомные спирты, как и гликоли, подвержены окислительному расщеплению иодной кислотой:
2. Гидроксиальдегиды и кетоны.
a-Гидроксикарбонильные соединения
могут быть получены действием бикарбоната натрия на соответствующие a-галогеноангидриды и кетоны . a-Кетоспирты типа RCOCH2OH получаются кислотно-катализируемым гидролизом диазокетонов RCOCHN2, которые могут быть получены действием диазометана CH2N2 на ацилхлориды (хлорангидриды карбоновых кислот). При взаимодействии a-кетоспиртов с тетраацетатом свинца образуются их ацетаты:
a-Гидроксикарбонильная группировка часто встречается в природных продуктах, она свойственна сахарам, например альдозам HOCH2(CHOH)nCHO (n = 2 4) и кетозам CH2OH(CHOH)nCOCH2OH (n = 2, 3). Она легко окисляется; так, под действием иодной кислоты и тетрацетата свинца a-кетоспирты подвергаются мягкому расщеплению:
В концевом положении, например CHOHCHO или COCH2OH, группировка взаимодействует с аммиачным раствором нитрата серебра, давая серебряное зеркало, и с ионом меди в щелочном растворе тартрата (фелингова жидкость) или цитрата (реактив Бенедикта), образуя красный осадок оксида меди(I), или медное зеркало, а также с фенилгидразином C6H5NHNH2, давая озазоны (C6H5)HNN=C(R)CH=NNHC6H5, которые можно гидролизовать в соответствующие a-кетоальдегиды (дикарбонильные соединения).
назад
дальше
|