Окисление кетонов редко используется в синтетических целях. Особый тип окисления, известный как галоформная реакция, претерпевают ацетальдегид и метилкетоны (а также спирты, которые могут быть окислены в эти соединения) при действии гипогалогенитов (растворы галогенов в едком натре):

Когда используется иод, образуется объемистый желтый осадок иодоформа CHI₃. Эту реакцию применяют, чтобы отличить кетоны от их высших гомологов.

Восстановление альдегидов в первичные спирты осуществляется каталитическим гидрированием при комнатной температуре над платиной в присутствии следов двухвалентного железа. Восстановления кетонов во вторичные спирты можно добиться подобным же образом над платиной, хромитом меди или никелем, хотя приходится использовать несколько более высокие давления водорода.

Альдегиды и кетоны можно восстановить в спирты литийалюминийгидридом LiAlH₄ или борогидридом натрия NaBH₄. Карбонильную группу можно восстановить до метиленовой по Клемменсену (амальгамой цинка в соляной кислоте) или по Кижнеру – Вольфу (обработка гидразона горячей щелочью).

Полимеризация. Альдегиды склонны полимеризоваться, особенно при контакте с воздухом или в присутствии кислотных либо основных катализаторов. При кислотном катализе полимеризация формальдегида ведет к образованию тримера – триоксана (или a-триоксиметилена)

а также к полимерам с прямой цепью различной длины, называемым полиоксиметиленами, HO–CH₂–(OCH₂)_n–O–CH₂OH, содержащим до 100 формальдегидных единиц. Триоксан представляет собой удобную твердую модификацию формальдегида, поскольку из него можно регенерировать газообразный мономер просто нагреванием. В присутствии гидроксида кальция формальдегид может давать смесь оксиальдегидов и оксикетонов общей формулы (CH₂O)_n, из которой были выделены вещества, напоминающие сахара. Аналогичным образом ацетальдегид претерпевает кислотно-катализируемую тримеризацию в паральдегид

а при низких температурах – тетрамеризацию в метальдегид.

назад   дальше