  
|
|
Производные циановой и тиоциановой кислот.
Алкилизоцианаты R–N=C=O – промежуточные продукты в реакции Гофмана (превращение амидов карбоновых кислот в первичные амины под действием гипогалогенитов щелочных металлов) и реакции Курциуса (получение первичных аминов термической перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты с последующим их гидролизом). Их можно также получить взаимодействием гидрохлоридов аминов (RNH3Cl) и фосгена. Это летучие жидкости с острым запахом, которые легко тримеризуются в циануровую кислоту
При взаимодействии со спиртами они дают уретаны (см. выше), а при кислотном или щелочном гидролизе – амины.
Сернистые аналоги этих соединений – изотиоцианаты – летучие жидкости, известные как горчичные масла (это название связано с их острым запахом). Многие из них встречаются в природе в виде гликозидов (см. ГЛИКОЗИДЫ). Так, аллилгорчичное масло CH2=CHCH2N=C=S находится в виде гликозида в черной горчице; этот гликозид может быть расщеплен под действием кислот или фермента мирозина:
Б. ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ
В органической химии существуют неограниченные возможности для получения соединений, имеющих несколько различных функциональных групп (например, –OH, –COOH, –C(=O)–) в одной и той же молекуле. В общем случае, если такие группы достаточно удалены друг от друга, можно считать, что они будут обнаруживать поведение и реакции, характерные для каждой из них в отдельности. Однако, если они расположены близко друг к другу, возникают классы соединений, требующие особого рассмотрения. Ниже приведены некоторые наиболее важные примеры.
1. Многоатомные спирты и их производные.
Гликоли.
Простейшим многоатомным спиртом является двухатомный (т.е. две OH-группы) вицинальный (т.е. OH-группы находятся при соседних атомах С) спирт этиленгликоль CH2OH–CH2OH (этандиол), который может быть получен из этиленхлоргидрина CH2OH–CH2Cl гидролизом в присутствии карбоната натрия. Этиленгликоль находит широкое использование как антифриз, а его моноалкиловые эфиры RO–CH2CH2OH, известные под названием целлозольвы, широко применяются как растворители для полиролей и лаков. Высшие гомологи этиленгликоля включают гликоли R–CHOH–CHOH–Rў, семипинаконы (RRўCOH–CHOH–Rўў) и пинаконы (RRўCOH–COHRўўRўўў). Общие методы их получения включают гидролиз соответствующих вицинальных дигалогенидов (RCHBr–CHBrRў) или галогенгидринов (RCHOH–CHBrRў), которые образуются (см. разд. IV-1.А.2) присоединением галогенов или гипогалогеновых кислот (HOX) к олефинам; олефиновая двойная связь может быть также непосредственно окислена холодным разбавленным перманганатом калия, тетраоксидом осмия, пероксидом водорода или его ацилпроизводными, например надуксусной кислотой CH3–C(O)–O–OH.
В дополнение к обычным реакциям спиртов гликоли особенно чувствительны к окислительному расщеплению. Так, они количественно окисляются до альдегидов иодной кислотой или тетраацетатом свинца:
Семипинаконы и пинаконы расщепляются аналогичным образом. Пинаконы особенно чувствительны к действию неорганических кислот, в присутствии которых происходит их молекулярная перегруппировка в пинаколины:
назад
дальше
|
|
|
|
