4.
С2+:
альдегиды и кетоны. Многие
альдегиды и кетоны, особенно альдегиды и кетоны терпенового ряда (терпены
ненасыщенные углеводороды, получающиеся димеризацией изопрена
CH2=C(CH3)CH=CH2),
встречаются в природе и имеют большое значение в парфюмерной промышленности.
Вещества этого рода включают цитронеллаль (CH3)2C=CHCH2CH2CH(CH3)CH2CHO
из масла цитронеллы и эвкалипта и цитраль (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO
из масла цитронеллы.
Получение.
Формальдегид (т. кип. 21° С) получают каталитическим дегидрированием метанола над нагретым серебряным или медным катализатором. Водный 40%-й раствор формальдегида продается под названием формалин. Ацетальдегид получают каталитической гидратацией ацетилена. Ацетальдегид является исходным веществом для получения уксусной кислоты CH3COOH. Ацетон CH3COCH3 (пропанон), простейший кетон, представляет собой ценный растворитель. Его получают пропусканием паров уксусной кислоты над нагретым оксидом марганца:
Общие методы получения альдегидов включают: а) окисление первичных спиртов хромовой или надсерной кислотами в присутствии иона двухвалентного железа, причем первый метод подходит только для получения летучих альдегидов, которые можно немедленно отогнать из реакционной смеси прежде, чем произойдет дальнейшее окисление; б) пиролиз кальциевой соли карбоновой кислоты с избытком муравьинокислого кальция:
и в) восстановление хлорангидридов RCOCl водородом над слегка дезактивированным палладием на сульфате бария (реакция Розенмунда).
Кетоны можно получить а) окислением вторичных спиртов хромовой кислотой при низкой температуре
б) пиролизом кальциевых, бариевых и ториевых солей карбоновых кислот
в) действием алкилцинк- или алкилкадмийгалогенидов на ацилгалогениды
г) действием реактивов Гриньяра на нитрилы
назад
дальше
|