|
|
Альдольная конденсация
это реакция димеризации, которую претерпевают альдегиды и (несколько труднее) кетоны, имеющие водород при углеводородном атоме, соседнем с карбонильной группой. Так, слабые основания вызывают обратимую димеризацию ацетальдегида в альдоль, CH3CHOHCH2CHO, а ацетона в диацетоновый спирт (CH3)2C(OH)CH2COCH3. Кислоты вызывают такую же конденсацию, но далее катализируют отщепление воды, ведущее к ненасыщенным альдегидам и кетонам, которые в свою очередь могут претерпевать дальнейшую конденсацию:
Реакции присоединения по карбонилу.
Карбонильная группа является ненасыщенной и потому вступает в многочисленные реакции присоединения. Так (см. разд. IV-1.А.1), получение спиртов легко осуществляется присоединением реактивов Гриньяра по карбонильной группе. Присоединение синильной кислоты ведет к образованию циангидринов (реакция Килиани) , а в присутствии хлорида аммония – аминонитрилов RCH(NH2)CN. Большое число азотистых оснований общего типа ANH2 дает при присоединении к карбонильной группе с последующим отщеплением воды кристаллические производные типа AN=CHR и AN=CRRў. Так, гидроксиламин NH2OH дает оксимы RCH=NOH; гидразин NH2NH2 гидразоны RCH=NNH2, а семикарбазид H2NNHCONH2 семикарбазоны RCH=NNHCONH2, вещества, ценные для очистки и идентификации карбонильных соединений. Бисульфит натрия присоединяется аналогичным образом к альдегидам и метилкетонам, давая кристаллические водорастворимые производные RCH(OH)SO3Na, из которых карбонильные соединения можно регенерировать действием карбоната натрия.
Ацетали.
Альдегиды легко реагируют со спиртами в присутствии кислотных катализаторов, образуя ацетали:
Реакция обратима, альдегиды и спирты легко регенерировать из ацеталей действием воды и кислот; образование ацеталей часто используют, чтобы временно защитить чувствительную альдегидную группу, пока в другой части молекулы выполняются химические превращения. Кетоны обычно не столь легко вступают в эту реакцию, но ацетон конденсируется с полигидроксисоединениями (например, сахарами), образуя циклические ацетали типа
назад
дальше
|
|
|
|