Ангидриды RC(O)OC(O)R обычно получают действием хлорангидридов на натриевые соли кислот. Они используются в основном для ацилирования спиртов. Так, действием уксусного ангидрида на спирты получают ацетаты:

Кислоты, сложные эфиры, хлорангидриды и ангидриды можно восстановить до спиртов литийалюминийгидридом.

6. С⁴⁺: производные угольной кислоты. Эфиры угольной и хлоругольной кислот. При взаимодействии фосгена COCl₂ со спиртами первоначально образуются эфиры хлоругольной кислоты R–O–COCl. Эти вещества представляют собой летучие жидкости с острым запахом, применяемые для введения этерифицированной карбоксильной группы в спирты, амины и другие соединения, имеющие активный замещаемый водород. Дальнейшее взаимодействие хлоркарбонатов со спиртами дает карбонаты RO–CO–ORў – летучие жидкости с общими для эфиров свойствами.

Ксантаты. Взаимодействие сероуглерода со спиртами в присутствии щелочей ведет к образованию ксантатов – сложноэфирных солей эфиров дитиоугольной кислоты:

Это кристаллические вещества, которые при обработке кислотами снова выделяют спирты. Применение этой реакции к целлюлозе приводит к получению вискозы – коллоидного раствора ксантата целлюлозы

который при выдавливании в кислый раствор дает красивые нити регенерированной целлюлозы или вискозного шелка.

Производные карбаминовой кислоты. Карбаминовая (моноамидугольная) кислота H₂NCOOH известна только в форме солей, сложных эфиров и амидов. Ее эфиры H₂NCOOR (уретаны) – кристаллические вещества. Многие из них используются в медицине как седативные средства, например апонал H₂NCOOC(CH₃)₂C₂H₅ и гедонал H₂NCOOCH(CH₃)C₃H₇. Они могут быть получены взаимодействием а) аммиака и эфиров хлоругольной кислоты, б) карбамилхлорида ClCONH₂ и спиртов, в) мочевины и спиртов. Замещенные по азоту уретаны получают действием спиртов на изоцианаты

Изоцианаты получают по реакции Гофмана или Курциуса.

Мочевину NH₂CONH₂ можно рассматривать как диамид угольной кислоты или амид карбаминовой кислоты. У млекопитающих она выделяется как главный конечный продукт азотного обмена. Взрослый человек выделяет в день 20–30 г мочевины. Историческое значение мочевины состоит в том, что ее синтезом из цианата аммония Вёлер в 1828 показал отсутствие мистического барьера между органической и неорганической химией. Синтез Вёлера еще используется как источник этого соединения:

хотя более новый процесс, состоящий в нагревании карбамата аммония под давлением, уже заменил его в промышленности:

Мочевину получают также взаимодействием цианамида NH₂CN с водой. Замещенные мочевины можно синтезировать действием аминов на фосген или изоцианаты:

Мочевина имеет промышленное значение как удобрение и как промежуточное вещество в получении снотворных и успокоительных средств типа

например веронала (R = Rў = C₂H₅), люминала (R = C₆H₅, Rў = C₂H₅) и пропанала (R = Rў = C₃H₇).

Гуанидин HN=C(NH₂)₂ – имидопроизводное мочевины; его тиоцианат можно получить нагреванием тиоцианата аммония NH₄SCH до 150° С. Гуанидин образуется также при взаимодействии аммиака с цианамидом. Это бесцветное кристаллическое гигроскопичное вещество с сильными основными свойствами.

Тиомочевина S=C(NH₂)₂ – сернистый аналог мочевины – может быть получена перегруппировкой тиоцианата аммония в его точке плавления, 149° С. Тиомочевина легко реагирует с алкилгалогенидами, давая кристаллические алкилтиурониевые соли [RS–(NH₂)C=NH₂⁺]X^–.

назад   дальше