Гидриды.
Изменения
свойств гидридов элементов этой подгруппы вполне предсказуемы. Аммиак
NH3
– стабильное соединение со слабыми основными свойствами (донор электронной
пары), а в жидком состоянии – слабый донор H+.
Устойчивость гидридов в подгруппе убывает с увеличением атомного номера,
ослабевают донорные способности электронной пары, но возрастает способность
к отщеплению водорода; получить BiH3
не просто.
Галогениды.
В
ряду галогенидов систематичности свойств не наблюдается. Только BiF3
является ионным соединением, что связано с максимальной металличностью
висмута в этой подгруппе элементов. Все элементы образуют галогениды состава
MX3,
а фосфор также и P2Cl4
и P2I4.
Среди галогенидов MX5
не установлено образование AsCl5,
а висмут образует только BiF5,
легко разлагающийся на F2
и BiF3
(поэтому BiF5 –
хороший фторирующий агент). Фосфор несмотря на малый радиус способен образовывать
PCl5
и даже PBr5.
Устойчивость этих галогенидов фосфора объясняется слабым окислительным
действием P(V) в отличие от Bi(V), а также особенностями строения галогенида
(в случае хлорида PCl4+
PCl6–).
Галогениды MX3
несмотря на наличие неподеленной электронной пары не образуют аддуктов
по донорно-акцепторному механизму. Все галогениды энергично реагируют
с водой (гидролиз), например:
PCl3
+ 3H2O
® P(OH)3
+ 3HCl
Однако
гидролиз галогенидов азота(III) протекает иначе, чем у галогенидов остальных
элементов этой группы, например:
Взаимодействие
с кислотами.
Элементы этой группы
по-разному реагируют с кислотами. Ни один из них самопроизвольно не взаимодействует
с HCl с выделением водорода. Кислоты-окислители, такие, как HNO3,
реагируют с As и Sb; сурьма при длительной обработке образует Sb2O4.
Висмут растворяется в азотной кислоте, образуя нитрат Bi(NO3)3.
Сульфаты мышьяка, сурьмы и висмута можно получать при растворении соответствующих
оксидов в серной кислоте.
См. также
ФОСФОР;
МЫШЬЯК;
СПИЧКИ.
назад
дальше
|
