Рений.
Металлический
рений получают водородным восстановлением перрената аммония NH4ReO4.
В природе рений встречается чаще в рудах молибдена, чем марганца, как
можно было бы предполагать исходя из общности их подгруппы. Сегодня рений
получают в количестве, достаточном для промышленного применения, например,
при каталитическом гидрировании. Термоэлектронная эмиссия рения более
технологична, чем у вольфрама, и поэтому находит применение в специальном
оборудовании.
Реакции
и соединения.
Все эти металлы реагируют
с галогенами, однако степени окисления, проявляемые марганцем, сильно
отличаются от степеней окисления более тяжелых металлов. Марганец не проявляет
высоких степеней окисления, образуя лишь MnF2
и MnF3.
MnF3
хороший фторирующий агент, он легко разлагается, выделяя фтор,
хорошо растворяется в воде, что не характерно для соединений Mn(III),
но эти растворы не электропроводны, по-видимому, из-за димеризации. Рений
в реакциях со фтором образует соединения с более высокими степенями окисления,
например ReF4 и
ReF6.
При хлорировании марганца получается стабильный и хорошо растворимый в
воде MnCl2.
MnCl3
и MnCl4
существуют, но легко разлагаются. MnCl4
получается при действии
HCl на MnO2
(пиролюзит), однако MnCl4
даже при комнатной температуре разлагается на MnCl2
и Cl2,
что можно использовать как удобный метод получения хлора. Рений при взаимодействии
с хлором образует трихлорид ReCl3
и пентахлорид ReCl5.
Бром и иод с этими металлами образуют галогениды только в низших степенях
окисления металла, например MnCl2.
Комплексообразование.
Все
галогениды металлов подгруппы Mn, принимая электронную пару от галогенид-иона
(донора), образуют комплексные ионы и соединения. Вот некоторые примеры.
[ReF6]2
гексафтороренат(IV),
[ReCl6]2
гексахлороренат(IV), [MnCl4]2
тетрахлороманганат(II), [ReCl6]
гексахлороренат(V). Галогениды подвергаются гидролизу, образуя
оксогалогениды, которые можно получать и другими способами. Соединение
MnVIIO3F
получается при обработке KMnO4
фтороводородом. Оксохлорид рения(VI) ReOCl4
получается не только при гидролизе ReCl6,
но и при действии O2 на
ReCl5.
Известны оксогалогениды и другого состава, например ReVO2F,
ReVIIOF5,
ReVIOF4.
Ион Mn(II) является комплексообразователем большого количества ионов октаэдрического
строения, проявляя в соединениях координационное число 6. Многие ионы
и молекулы, способные предоставлять для химической связи электронную пару,
образуют такие комплексные соединения. Особый интерес представляют [Mn(SCN)6]4
и [Mn(CN)6]4,
так как эти ионы хорошо восстанавливаются электролитически, образуя с
K комплексы одновалентного, а возможно, и нульвалентного марганца.
назад
дальше
|