Образование
оксидов.
Для всех этих металлов
известны оксиды в низших степенях окисления. Кроме упомянутых, можно получить
оксид хрома(II) CrO при окислении амальгамы Cr-Hg. Оксиды MoO2
и WO2
образуются при восстановлении
MoO3 и
WO3
водородом; известны также
Mo2O5,
W4O11
и W2O5.
Эти оксиды в действительности имеют более сложное строение. Хром также
образует оксид CrO2.
При восстановлении молибденовой и вольфрамовой кислот цинком получаются
окрашенные в голубой цвет нестехиометрические оксидные соединения, точный
состав которых неизвестен.
Амфотерность.
Амфотерность
рассматриваемых металлов проявляется в том, что они образуют оксоанионы,
комплексные соединения и кислоты. Так, CrO3
при действии основания и
даже кислоты образует анионные соединения типа K2CrO4
или K2Cr2O7
и H2CrO4
или H2Cr2O7.
Соли калия играют важную роль в аналитической химии, являясь окислителями
для количественного определения железа, иодид-иона, а также для реакции
осаждения яркожелтого хромата свинца. Между кислотами хрома существует
равновесие:
2HCrO4
+ 2H+
H2Cr2O7
+ H2O
В
кислой среде преобладают бихромат-ионы, в щелочной хромат-ионы.
H2CrO4
достаточно сильная
кислота, диссоциирующая на H+
и HCrО4,
но получить NaHCrO4
невозможно, так как в растворе ион HCrO4
димеризуется в Cr2O72
(см. уравнение выше).
Молибдаты MoO42
и вольфраматы
WO42
образуются при взаимодействии MO3
с основаниями. При подкислении
растворов этих солей происходит полимеризация в результате реакции конденсации
(с выделением воды) и образования связей типа МОМ. (Это
свойство не наблюдается у больших ионов непереходных элементов и, очевидно,
объясняется отсутствием склонности к образованию двойных связей и сильной
тенденцией к образованию одинарной связи с окружающими группами ОН.)
Такие полисоединения классифицируют по количеству оксометаллических единиц.
Если в соединении один и тот же металл координирует анионные группы и
входит в их состав, то такие соединения называются изополисоединениями
(типа кислоты или соли), например, [Mo(Mo6O24)]6
и [(W12O41)]10.
Если в состав такого иона входят два атома разных элементов, то соединение
называется гетерополисоединением (кислота или соль), например, H4[SiMo12O40],
H3[AsMo12O40]
и H10[FeIIMo6O24].
Структура этих соединений представляет собой цепь MoO6-октаэдров,
соединенных по граням со вторым металлическим атомом (Si или As).
назад
дальше
|