Сульфиды.
Металлы
в реакциях с серой образуют сульфиды различного состава, например Cr3S4,
Cr2S3
и CrS, при этом возможно
образование нестехиометрических сульфидов. MoS2
встречается в природе в виде молибденита.
Известен тиовольфрамат-ион WS24,
который при подкислении превращается в WS3.
ПОДГРУППА VIIB. СЕМЕЙСТВО МАРГАНЦА
МАРГАНЕЦ, ТЕХНЕЦИЙ, РЕНИЙ
Электронная
конфигурация этих элементов марганца Mn, технеция Tc, рения Re
характерна для переходных металлов. Каждый элемент имеет наполовину
заполненную внутреннюю d-оболочку,
т.е. имеет пять d-электронов
на пяти d-орбиталях
и 2 электрона на внешней s-орбитали.
Исходя из факта наполовину заполненной каждой d-орбитали
можно предсказать некоторые свойства элементов. Соединения марганца(II)
отличаются хорошей устойчивостью к окислению и восстановлению, а соединения
Mn(III) склонны переходить в соединения Mn(II). Все элементы подгруппы
покрываются пассивирующей пленкой; при разрушении пленки Mn становится
реакционноспособным и вытесняет водород из кислот HCl и H2SO4.
Ни Tc, ни Re не растворяются в кислотах, не являющихся окислителями. Все
металлы растворяются в HNO3,
причем технеций и рений окисляются до M(VII), образуя HTcO4
и HReO4,
а марганец переходит в M(VII) только под действием сильных окислителей.
Состояние M(VII) более стабильно для Tc и Re: Mn2O7
при нагревании взрывается, а Re2O7
и Tc2O7
устойчивы даже при выпаривании их растворов.
Все элементы подгруппы образуют соединения
в низких степенях окисления, но более тяжелые образуют более устойчивые
соединения. Состояние в степени окисления V не очень характерно, но некоторые
соединения и ионы описаны. В целом Tc по свойствам ближе к Re: оба образуют
сходные соединения и комплексные ионы. В подгруппе нет элемента, близкого
по свойствам к Mn. Марганец более всего похож по свойствам на железо
элемент, стоящий за Mn в ряду переходных металлов. Re отличается исключительно
высокой температурой плавления, а по плотности ближе к платиновым металлам,
наиболее тяжелым из всех металлов (табл. 14).
Таблица
14. МАРГАНЕЦ, ТЕХНЕЦИЙ, РЕНИЙ
назад
дальше
|