Амминокомплексы.
Аммиак в водном растворе
NH3ЧH2O
образует с ионом серебра и рядом нерастворимых солей растворимые амминокомплексы;
аналогичные реакции идут с медью:
И
только наиболее нерастворимые соли серебра (AgI и Ag2S)
не образуют амминокомплексов. Серебро легко выделяется из комплексов в
виде зеркального покрытия на стекле под действием слабых органических
восстановителей. Растворы аммиачных комплексов серебра очень неустойчивы,
образуют Ag3N
и Ag2NH,
которые взрываются без видимых причин (сотрясения или удара).
Сульфиды.
Сульфиды рассматриваемых
металлов мало похожи на оксиды. Медь образует CuS и Cu2S
(последнее соединение не является стехиометрическим). CuS вследствие очень
низкой растворимости выпадает в осадок при добавлении H2S
даже из кислых растворов. Сульфид Cu(I) образуется из CuS при избытке
H2S
или термической диссоциации CuS. В серусодержащей атмосфере на поверхности
серебра образуется темный или черный осадок сульфида серебра. Такой налет
на столовой посуде удаляется с трудом с помощью комплексообразования серебра
или электрохимическим вытеснением из AgS. AuS не существует, а сульфид
Au(III) осаждается из растворов комплексов Au(III) и растворяется в Na2S
с образованием NaAuS2.
Другие
соединения. Упомянем
некоторые соединения подгруппы IB. Широко известен пентагидрат сульфата
меди(II) CuSO4Ч5H2O
(медный купорос), используемый как фунгицид вместе с арсенитом меди CuHAsO3
и ацетатом меди Cu(CH3COO)2.
При прокаливании кристаллогидрата сульфата меди происходит ступенчатая
дегидратация и образуется безводный сульфат белого цвета, а при термической
обработке большинства других солей получаются основные соли, например,
из CuCl2Ч5H2O
получается CuCl2ЧCu(OH)2.
Соли
меди(III) можно синтезировать только с помощью сильных окислителей, например,
из CuO и KO2
образуется KCuO2;
Na9[Cu(TeO6)2]
получается при электролитическом окислении в щелочной среде; известны
также K3[CuF6]
и K7[Cu(IO6)2].
Оксид серебра Ag2O2
(или AgIAgIIIO2)
имеет промышленное значение для изготовления электродов в серебряно-цинковых
элементах и аккумуляторах. Серебро проявляет степень окисления III в AgF3
и некоторых комплексных соединениях, в которых органические лиганды стабилизируют
высокую степень окисления серебра.
назад
дальше
|
