Оксиды.
С
увеличением степени окисления уменьшается стабильность оксидов марганца.
При прямом окислении марганца получается MnO, но при нагревании образуются
Mn2O3,
MnO2
и Mn3O4,
в чем проявляется сходство марганца с железом. Гептаоксид марганца Mn2O7
образуется при добавлении к KMnO4
сильной кислоты, но даже при низкой температуре он легко разлагается,
часто со взрывом. Рений и технеций проявляют сходство, образуя гептаоксиды
либо при прямом окислении, либо при действии HNO3
на оксиды в низших степенях
окисления. Re2O7
и Tc2O7
значительно стабильнее, чем Mn2O7.
Известен также красный оксид рения ReO3.
Амфотерность.
Все
элементы подгруппы проявляют амфотерные свойства в низких степенях окисления
элементов. При нагревании MnO2
с основаниями образуются манганаты: Mn
IVO32,
голубой MnVO43,
зеленый и устойчивый до 500°
C MnVIO42,
а также фиолетовый MnVIIO4.
Манганат(V)-ион MnO43
получают несколькими способами, среди которых мягкое восстановление
MnO4
иодид-ионом, действие основания на KMnO4
при высокой температуре.
Соответствующий ион ReO33
не так хорошо изучен. Перренаты и рениевая кислота образуются при окислении
ReO2:
при сплавлении металла или ReO2
со щелочью получается перренат натрия NaReO4;
рениевая кислота HReO4
образуется в результате окисления ReO2
хлором. При обычном нагревании
ReO2
происходит реакция диспропорционирования с образованием Re0
и Re2O7.
Необычную степень окисления I
рений проявляет при нагревании перрената с цинком, образуя KReЧ4H2O,
по-видимому, имеющий структуру плоского квадрата.
назад
дальше
|