Комплексообразование.
Малый радиус и большая
зарядовая плотность, а также наличие орбиталей для образования химической
связи определяют большое разнообразие комплексных соединений у каждого
иона платиновых металлов. Кислоты и соли с комплексным ионом получаются
при взаимодействии галогенидов с избытком галогеноводорода или галогенида
щелочного металла. Вот некоторые примеры: H2[PdCl4]
– из PdCl2
и HCl; H2[PtCl6]
– из PtCl4
и HCl;
K2[PtCl6]
– из PtCl4
и KCl;
K3[IrCl6]
– из IrCl3
и KCl.
Оксиды.
Галогениды металлов в
высшей степени окисления при термической диссоциации выделяют свободный
галоген и галогенид в низшей степени окисления или даже металл. Хлорокомплексы
могут быть получены по прямому взаимодействию платиновых металлов с хлором
в присутствии галогенидов щелочных металлов. Например, образование Na2[IrCl6]:
Ir
+ 2NaCl + 2Cl2
® Na2[IrCl6]
Другие
доноры электронной пары тоже взаимодействуют с ионами платиновых металлов
с образованием комплексных соединений. Монооксид углерода СО образует
с металлами комплексные соединения – карбонилы с М0,
например Ru(CO)5,
[Rh(CO)4]2.
Комплексные ионы с координационным числом 4 типа [PtCl4]2–
и [Pd(NH3)4]2+,
как правило, имеют строение плоского квадрата, а с координационным числом
6, например [Ru(NO2)6]3–,
[PtCl6]2–,
[OsCl6]2–
и [Rh(NH3)6]3+
– октаэдрическую координацию. Ионы Ru(II) и Ru(III) отличаются от
других, образуя комплексы с нейтральными молекулами SO2
и ионом NO+.
Уже
упоминалось, что металлы VIII группы
в порошкообразном состоянии с трудом, но могут образовывать оксиды. Наиболее
необычно происходит образование тетраоксидов первыми элементами триад
– Ru и Os. Осмий при взаимодействии с царской водкой образует OsO4,
как по реакции металла с O2.
Ru не окисляется непосредственно до RuO4.
При плавлении нитрата с Ru и щелочью образуется оксоанион RuO42–,
затем при окислении газообразным хлором получают RuO4.
Тетраоксид Ru менее стабилен, чем OsO4,
но оба устойчивы при сублимации. RuO4
более устойчив при повышенных температурах, чем при низких, разлагаясь
на холоду. Осмий образует осматы в двух высших степенях окисления: перосмат,
т.е. осмат(VII), OsO4–
и осмат(VI) OsO42–,
который получается при реакции OsO4–
со спиртом. В этих свойствах проявляется аналогия свойств с перманганат-
и манганат-ионами. Составы оксидов, образуемых платиновыми металлами,
приведены в табл. 16в.
|
Таблица 16в.
ОКСИДЫ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ
|
|
Рутений
|
Родий
|
Палладий
|
Осмий
|
Иридий
|
Платина
|
|
RuO2
RuO4
|
Rh2O
Rh2O3
|
PdO
PdOЧH2O
PdO2ЧH2O
Pd2O3ЧH2O
|
OsO2
OsO4
|
IrO2
Ir(OH)4
(или IrO2 Ч2H2O)
Ir2O3
|
PtO
PtOЧH2O
PtO2
PtO2ЧH2O
PtO3
P2O3ЧH2O
|
назад
дальше
|
