Бронзы.
При
нагревании вольфрамата (например, K2WO4)
с W образуется золотисто-желтое твердое вещество, обладающее высокой проводимостью
(например, KWO3;
можно предположить, что металлический W
окислился до степени окисления V. В действительности строение, очевидно,
соответствует расположению металлического K
в структуре WO3).
Такие соединения получили название «бронзы» и характерны также для других
металлов и оксидов металлов.
Галогениды.
Металлы
этой подгруппы различаются по способности образовывать галогениды. Хром
не образует MX6,
даже CrF6.
Молибден образует только MoF6,
а вольфрам при прямом синтезе образует WF6,
WCl6
и WBr6.
Фторид бесцветен, а хлорид и бромид окрашены. Известны также пентагалогениды
CrF5 и
MoF5.
Cr(III) образует гидрат хлорида CrCl3Ч6H2O,
который имеет изомеры (см.
ниже). Галогениды других металлов
изомеров не имеют. Хром отличается большим многообразием комплексных соединений.
Например, молекулы воды и хлорид-ионы как доноры электронных пар способны
образовывать с ионом хрома комплексные ионы октаэдрического строения,
как в изомерах комплексного гексагидрата трихлорида хрома(III)
CrCl3Ч6H2O:
При
восстановлении CrCl3
можно получить CrCl2.
Молибден образует необычный галогенид состава Mo6Cl12.
Можно предполагать, что это изополисоединение [Mo6Cl8]Cl4.
При
гидролизе галогенидов образуются оксокатионы и соединения типа хромилхлорида
CrO2Cl2,
но данное соединение обычно получают по реакции K2Cr2O7
с конц. HCl. Хромилхлорид – летучее соединение. WX6
и MoX6
гидролизуются, образуя соответственно WO2Cl2
и Mo2OCl2.
Такие же соединения получаются при обработке диоксидов хлором. При гидролизе
WF6
получается WOF4.
Среди галогенидов известны также оксокомплексные соединения типа Na2[WO3F2],
K2[MoO2F4]
и Cs[CrOCl5].
В последнем соединении реализуется редкая для хрома степень окисления
V.
назад
дальше
|
