Cульфиды.
При взаимодействии V2O5
с CS2,
очевидно, получается только V2S3,
а не V2S5;
трисульфид образуется также при действии сухого H2S
на V2O3.
Дисульфид тантала TaS2
образуется из Ta2O5
и CS2.
VS образуется при гидрировании V2S3.
Нестехиометрические
гидриды. При
нагревании кусочков металла с водородом образуются гидриды нестехиометрического
состава; хотя при этом и выделяется тепло, но сомнительно, что образуются
истинные соединения. По результатам анализов отношение металл: водород
составляет примерно 1:0,8.
ПОДГРУППА VIB. СЕМЕЙСТВО ХРОМА
ХРОМ, МОЛИБДЕН, ВОЛЬФРАМ
Все
три элемента VIB подгруппы хром Cr, молибден Mo, вольфрам W
играют большую роль в промышленности, особенно в металлургии и электротехнике.
Каждый из этих элементов занимает среднее положение в своем ряду переходных
металлов. Элементы имеют, как и следовало ожидать, высокие температуры
плавления и кипения; наличие вакантных мест на электронных орбиталях допускает
обобществление электронов при образовании связей. Два из трех элементов
хром и молибден обладают нетипичной электронной структурой
(табл. 13), имея на внешней s-орбитали
один электрон (как у Nb из подгруппы VB).
Поскольку у этих элементов на внешних d-
и s-орбиталях
находится всего 6 электронов, все орбитали заполнены наполовину, т.е.
по 1 электрону на каждой. При такой электронной конфигурации элемент обладает
необычной стабильностью и устойчивостью к окислению. У вольфрама обычное
электронное строение, поэтому между молибденом и вольфрамом больше различий
в химических свойствах, чем между прами
тяжелых элементов в предыдущих семействах (например, Zr и Hf, Nb и Ta).
У вольфрама более сильная металлическая связь, чем у молибдена. Все рассматриваемые
металлы покрываются пассивирующей оксидной пленкой при хранении на воздухе
или в среде кислоты-окислителя. При удалении этой пленки химическим или
механическим способом химическая активность металлов существенно возрастает
(см.
электродные потенциалы в табл. 13). Доказательством этого является выделение
водорода при обработке хрома хлороводородной кислотой или даже паром.
Таблица
13. ХРОМ, МОЛИБДЕН, ВОЛЬФРАМ
назад
дальше
|