Галогениды.
Галогениды всех металлов
триады железа образуются при непосредственном взаимодействии металлов
с галогенами. Железо образует тригалогениды FeF3,
FeCl3
и FeBr3,
но не FeI3,
так как иодид-ион окисляется железом(III) до свободного иода. FeCl3
существует в виде димера Fe2Cl6
(даже при 750°
С в парах мало молекул мономера FeCl3),
в чем он сходен с Al2Cl6.
Кобальт со фтором образует CoF2
и CoF3,
причем трифторид хороший фторирующий агент. Дигалогениды всех
металлов триады и тригалогениды железа легко образуют комплексные соединения,
как и следовало ожидать для переходных металлов. FeF3,
например, образует комплексные ионы FeF52
и
FeF63.
Cродство Fe(III) к OH
проявляется в гидролизе с образованием основных солей Fe(OH)Cl2
и Fe(OH)2Cl.
Кобальт(III) слишком сильный окислитель, чтобы образовывать простые
галогениды, хотя известны CoF3
и некоторые твердые соли Co(III), например Co2(SO4)3.
Комплексообразование.
Состояние
Co(III) можно стабилизировать в виде комплексного иона с помощью молекул
или ионов, являющихся донорами электронной пары. Количество комплексных
соединений Co(III) огромно и уступает, вероятно, только соединениям хрома.
Донорами электронов или лигандами могут быть галогениды, аммиак, амины,
диамины (например, этилендиамин NH2CH2CH2NH2),
цианиды, органические кислоты, альдегиды, кетоны и многие другие соединения.
Железо образует с цианид-ионом и ионом K+
темносиние комплексные ионы, например берлинскую лазурь KFe[Fe(CN)6].
Другим важным комплексным соединением железа является нитропруссид натрия,
красная соль состава Na2[Fe(CN)5NO]Ч2H2O,
один из редких примеров положительно заряженного лиганда в комплексе:
NO+
связан с Fe. Большой интерес для химиков представляет ферроцен Fe(C5H5)2
комплексное соединение
Fe(II) c органической молекулой С5H6
(циклопентадиен) в качестве
лиганда, имеющее структуру из двух органических молекул, между плоскостями
которых находится железо. Такие соединения называются сандвичевыми. Аналогичные
соединения образуют Co (кобальтоцен)
и Ni (никелоцен).
назад
дальше
|