В 1831–1835 служил в Московском архиве Министерства иностранных дел. В эти же годы начинает заниматься записями народных русских песен, заинтересовывает этим многих деятелей культуры (в том числе Н.Гоголя, А.Кольцова, В.Даля, М.Погодина и др.). В 1840–1850-е годы Киреевский опубликовал более семидесяти песен. Его по праву можно считать одним из основоположников русской фольклористики. Восприняв первое Философическое письмо Чаадаева как проявление крайнего индивидуализма, оскорбляющего «могилы отцов», Киреевский стремился противопоставить «чаадаевщине» опыт восстановления исторической памяти: «предание – беспамятности» (в письме Н.М.Языкову). Основные принципы собственного понимания раннего этапа русской истории он сформулировал в статье О древней русской истории. Письмо к М.П.Погодину (1845). Киреевский придавал особое значение нравственным элементам патриархального быта древних славян, настаивая, что его органические связи крепились не только «единством управления, а больше взаимным сочувствием, выходящим из единства быта и рождающим единство потребностей». Как и другие славянофилы, он видел своеобразие жизни славянских народов в отсутствии личной собственности на землю и общинном землевладении.

Умер Киреевский в Киреевской Слободке под Орлом 25 октября (6 ноября) 1856.